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【中玻網(wǎng)】金屬農(nóng)業(yè)生產(chǎn)體系骨架(MOFs)是由無(wú)機(jī)金屬中心與橋連的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)體系配體通過(guò)自組裝相互連接,形成的一類(lèi)具有周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的結(jié)晶多孔材料。目前已知的MOF材料超過(guò)60,000種,大多數(shù)研究人員正致力于天然氣儲(chǔ)存材料的實(shí)驗(yàn)和理論研究,包括二氧化碳的封存和氫氣的儲(chǔ)存,甚至用在沙漠中收集水。雖然迄今為止的研究主要集中在固態(tài)MOF上,但由于微晶粉末不能燒結(jié),難以結(jié)構(gòu)化,工業(yè)上很難對(duì)其進(jìn)行處理。
奇怪的是,通過(guò)觀察幾個(gè)熔融結(jié)晶MOF的結(jié)構(gòu),及與其組成相同的液體,發(fā)現(xiàn)這些液體冷卻后會(huì)產(chǎn)生一系列新的氣體。與其人們熟知的晶體MOF相比,液態(tài)MOF所呈現(xiàn)的玻璃態(tài)較具新穎性,更引起早期人們對(duì)液態(tài)反應(yīng)性的研究,特別是液體MOF如何與另一種MOF組分相互作用。

為了進(jìn)一步研究,全部研究團(tuán)隊(duì)利用一對(duì)晶體MOF(ZIF-4和ZIF-62),在加熱過(guò)程中用I22和I15-1光束線(xiàn)對(duì)其進(jìn)行研究。其相關(guān)研究成果發(fā)表在Nature communications《自然通訊》雜志上,結(jié)果證明液態(tài)MOF可以與另一組分的MOF混合,形成可控的玻璃化轉(zhuǎn)變的MOF玻璃。
劍橋大學(xué)利用共混液態(tài)MOFs生產(chǎn)新型玻璃材料
時(shí)間分辨x射線(xiàn)衍射:a.ZIF-62在25°C至600°C時(shí)的溫度分辨WAXS(廣角X射線(xiàn)衍射)曲線(xiàn);b.(ZIF-4-Co)(ZIF-62)(50/50)的相應(yīng)數(shù)據(jù);c.(ZIF-4-Co)(ZIF-62)(50/50)的溫度分辨SAXS曲線(xiàn);d.(ZIF-4-Co)(ZIF-62)(50/50)的溫度分辨體積分?jǐn)?shù)分布。圖片來(lái)源:第三代同步輻射光源(Diamond Light Source)
利用新技術(shù)研究非晶相MOFs
劍橋大學(xué)的材料化學(xué)家Tom Bennett博士,其研究小組以非晶態(tài)MOF的合成、表征和應(yīng)用,特別是液態(tài)MOF和玻璃態(tài)MOF為研究方向。他的目的主要有兩個(gè):豐富MOF研究多樣化,不再只對(duì)晶態(tài)進(jìn)行研究;并深入探索該領(lǐng)域與玻璃、離子液體和聚合物的界面。在這項(xiàng)研究中,他的團(tuán)隊(duì)在Diamond上進(jìn)行原位變溫實(shí)驗(yàn)來(lái)研究?jī)蓚(gè)結(jié)合在一起的MOF組分,并跟進(jìn)其溫度變化。
針對(duì)兩個(gè)非晶MOF組分間的相互作用的研究十分復(fù)雜,需要利用新技術(shù),研究小組之前就使用過(guò)I15-1光束線(xiàn)來(lái)獲得其材料的對(duì)分布函數(shù)(PDF),即單位體積內(nèi)兩個(gè)原子之間距離的分布函數(shù),無(wú)論該材料是否為結(jié)晶。(一般用來(lái)比較粒子之間的分散程度,或者與對(duì)相互作用積分,得到總相互作用能。)
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